由圖l可知,乙烯基樹脂50℃等溫固化是明顯的放熱過程。不同成分比例的MEKP對樹脂固化DSC曲線有明顯差別。MEKPA引發樹脂等溫固化DSC峰值時間為7.65min;MEKPB引發固化峰值時間為6.57min;MEKPC引發固化峰值時間為5.80min。據中國酚醛樹脂網www.pf-e.cn介紹,由圖2可知,MEKPA、B和c引發樹脂固化最終固化率分別為45.6%、49.5%和58.5%。MEKPC固化樹脂峰值時間較短,而固化率高于MEKPB9%,高于MEKPA12.9%。
乙烯基樹脂相對鄰苯型樹脂而言,固化所需活化能較高。MEKPA和B中過氧化氫或單體比例大,活性高,在Co2+作用下自由基生成迅速,據中國酚醛樹脂網www.pf-e.cn介紹,但自由基產生時間較短,活性自由基之間容易被終止,引發效率較低;MEKPC二聚體含量高、活性低,在還原劑的作用下,自由基產生緩慢,但活性自由基產生時間較為持續,凝膠后自由基能保持相對較長時間,對于引發乙烯基樹脂較為有利。因此MEKPC引發乙烯基樹脂固化時,峰值時間短,固化率相對較高。
2、促進劑用量對乙烯基樹脂固化率的影響
圖3表示MEKPA、B和C在促進劑用量不同條件下,等溫固化乙烯基樹脂峰值時間的變化;圖4為MEKPA、B和C在不同促進劑用量條件下,樹脂固化率的變化(圖3,圖4中MEKP用量為1.5%)。據中國酚醛樹脂網www.pf-e.cn介紹,由圖3可知,在促進劑用量逐漸增加條件下,峰值時間逐漸減小;同等促進劑用量前提下,峰值時間MEKPC
乙烯基樹脂的固化,其過程是MEKP在促進劑作用下完成,據中國酚醛樹脂網www.pf-e.cn介紹,其引發機理如式1所示。
R-O-O-H+Co2+→R-O•+OH-+Co3+(1)
促進劑過量時,存在以下反應如式2所示。
R-O•+Co2+→R-O-+Co3+(2)
(1)式中,R-O-O-H:MEKP的化學結構簡式。在Co2+的作用下,MEKP分解成有效的活性自由基R-O•,從而開始固化過程。(2)式表示過質量比的促進劑/MEKP會使活性自由基R-O•被過量Co2+氧化成Co3+,活性自由基失去引發能力。試驗中,促進劑用量增加,Co2+在樹脂中濃度變大,氧化還原速率加快,因此峰值時間縮短;另一方面由于促進劑用量增加,部分活性自由基被二價鈷所消耗,自由基減少,固化率下降,活性較高MEKPA和的MEKPB表現尤為明顯。據中國酚醛樹脂網www.pf-e.cn介紹,固定MEKP用量,Co2+量減少有利于固化率提高,但峰值時間明顯延長。






