按照GB ll275—1989或GB／T 7380—1995中的規(guī)定進(jìn)行。測定方法如下

【方法一】共沸蒸餾法

本方法參照標(biāo)準(zhǔn)GB ll275—1989。規(guī)定了一種共沸蒸餾法測定表面活性劑含水量的方法。溶于水而不溶于二甲苯的揮發(fā)物將被計(jì)入結(jié)果中。

該標(biāo)準(zhǔn)適用于含水量大于或等于2％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的粉狀、漿狀和液體產(chǎn)品。該標(biāo)準(zhǔn)不適用于含水溶性揮發(fā)物的樣品，例如含有乙醇。

(一)方法概述

試樣中的水與沸騰的二甲苯共沸蒸餾

(二)試劑和儀器

(1)二甲苯 (HG 3.1011)化學(xué)純。

(2)蒸餾皿包括下列項(xiàng)目(見圖1)

圖1蒸餾皿

1—燒瓶；2一刻度回收量筒；3一回流冷凝器

①燒瓶最小容量500ml，裝有標(biāo)準(zhǔn)磨口玻璃接頭。

②刻度收集量筒。  容量l0ml，刻度間隔為0.1ml，在lml以后刻度間隔為.0.2ml。

③回流冷凝器。

(三)操作步驟

本操作必須在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，以防實(shí)驗(yàn)人員接觸有毒的二甲苯蒸氣。

1.試樣

稱取20～50g實(shí)驗(yàn)室試樣，稱準(zhǔn)至0.Olg，放入燒瓶內(nèi)，選取試樣重量必須使水在試驗(yàn)結(jié)束時(shí)充滿刻度量筒的20％。如含水量比較低時(shí)，可以適當(dāng)增加試樣稱量，并使用較大的燒瓶。

2.測定

在試樣中加入l00～300ml二甲苯和沸石(如碎瓷片)，連接燒瓶和其余裝置。逐步加熱至沸，繼續(xù)沸騰直至餾出液變清(每s回流2或3滴)而無進(jìn)一步的水分離出來。如果水滴粘著管壁，用5ml二甲苯洗下來。如果有泡沫干擾測定。可加入少量干燥石蠟或油酸進(jìn)行消泡，靜置，直至水完全分離，沒有乳化層，讀出刻度管內(nèi)水的體積。

(四)計(jì)算

    含水量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X由式(1)給出

(1)

式中    V——水層的體積，ml；

m₀——試樣的質(zhì)量，g；

ρt——水在溫度t時(shí)密度，g／ml。

相同樣品在兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室所得結(jié)果之差不應(yīng)超過1％。

    【方法二】卡爾·費(fèi)休法

本方法參照標(biāo)準(zhǔn)GB／T 7380--1995，規(guī)定了用卡爾·費(fèi)休試劑測定表面活性劑和洗滌劑中含水量的方法。

該標(biāo)準(zhǔn)適用于粉狀、漿狀及溶液的產(chǎn)品。對于含水量低于1％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的試樣，本法是采用的惟一方法。

若試樣含有堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物和硼酸鹽，堿性化合物與卡爾·費(fèi)休試劑反應(yīng)，得到偏高的測定值。在測定前應(yīng)先分析試樣中的堿金屬鹽。

含水量是指試樣中的游離水、結(jié)晶水、吸附水或吸留水的量，按照耗用卡爾·費(fèi)休試劑的量計(jì)算，并以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。

(一)方法概述

試樣中的水與卡爾·費(fèi)休試劑中的碘和二氧化硫反應(yīng)，卡爾·費(fèi)休試劑事先以精確已知量的水用滴定法標(biāo)定。由試劑的用量計(jì)算出含水量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。   

(二)儀器和試劑    ’

(1)微量水分測定儀全自動(dòng)或半自動(dòng)，由下列部分組成

①雙鉑電極滴定裝置;

②20ml活塞滴定管；

③含活性硅膠、氯化鈣或高氯酸鎂的干燥管；

④滴定器皿；

⑤磁力攪拌裝置。

(2)微量注射器50tA。

(3)容量瓶100ml。

(4)移液管20ml。

(5)蒸餾水(GB／T 6682)  二級水。

    (6)無水甲醇(GB 338)。

(7)卡爾·費(fèi)休試劑

    ①含吡啶卡爾·費(fèi)休試劑市售；

②無吡啶卡爾·費(fèi)休試劑市售。

(8)酒石酸鈉(C₄H₄0₆Na₂·2H₂0)(HG 3-1101)或草酸(H₂C₂0₄·2H₂0)(GB／T 9854)。

(三)操作步驟

按GB／T 6372或GB／T l3173.1—1991規(guī)定制備和貯存表面活性劑或洗滌劑的實(shí)驗(yàn)

室樣品。水分測定儀的使用方法按照儀器制造廠的說明書操作。

1.卡爾·費(fèi)休試劑水滴定度的標(biāo)定

分析前標(biāo)定試劑的水滴定度。在反應(yīng)瓶中加入一定體積(浸沒電極2～3mm)無水甲醇，在攪拌下用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至讀數(shù)穩(wěn)定30s不變?yōu)榻K點(diǎn)(不記錄所耗用卡爾·費(fèi)休試劑的體積)。

用50μl微量注射器從進(jìn)樣口注入蒸餾水0.04g(精確至0.0001g)或稱取200～250mg(精確至0.0001g)酒石酸鈉或草酸于反應(yīng)瓶中，重新滴定至終點(diǎn)，并記錄所耗用卡爾·費(fèi)休試劑的體積。

    按式(1)或式(2計(jì)算水滴定度T(mg／ml)的值

(1)

或

(2)

式中    m_l——水的質(zhì)量，g；

V₁——滴定所耗用卡爾·費(fèi)休試劑的體積，ml；

T——卡爾·費(fèi)休試劑的水滴定度，mg／ml；   

m₀——酒石酸鈉或草酸的質(zhì)量，mg；

            ω——酒石酸鈉含水量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)15.66％或草酸含水量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)28.57％。

2.試樣的制備

若試樣含水量低于l％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，則稱取5～lOg(精確至0.O01g)相當(dāng)于含10～50mg水的試樣。

若試樣中含水量高于1％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，則稱取1～5g試樣(精確至0.O01g)置于lOOml容量瓶中，加入無水甲醇并稀釋至刻度，劇烈振搖，使樣品中的水溶解，靜置，使不溶鹽沉淀至瓶底，用20ml移液管吸取.相當(dāng)于l0～50mg水的上層甲醇清液。

試樣含水量高于1％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，須用卡爾·費(fèi)休試劑滴定無水甲醇中的水分，然后扣除。

3.含水量的測定

在反應(yīng)瓶中加入一定體積(浸沒電極2～3mm)無水甲醇，在攪拌下用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至終點(diǎn)(不記錄所耗用卡爾·費(fèi)休試劑的體積)。

迅速加入試樣于反應(yīng)瓶中，攪拌溶解，滴定至終點(diǎn)，記錄所耗用卡爾·費(fèi)休試劑的體積。

(四)結(jié)果

    含水量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X按式(3)計(jì)算

(3)

式中    m₂——試樣的質(zhì)量，g；

V₂——滴定所耗用卡爾·費(fèi)休試劑的體積，ml；

T——卡爾·費(fèi)休試劑的水滴定度，mg／ml。

相同試樣，同一分析者相繼測定兩次結(jié)果之差，應(yīng)不大于平均值的6％。相同試樣，在兩個(gè)不同實(shí)驗(yàn)室中測得結(jié)果之差，應(yīng)不大于平均值的10％。

(五)試驗(yàn)報(bào)告

試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列各項(xiàng)：

a.完全鑒別樣品的所有必要情況；

b.標(biāo)準(zhǔn)的參考和溶劑的類型及使用卡爾·費(fèi)休試劑的類型；

c.得到的結(jié)果和結(jié)果的表示；

d.試驗(yàn)條件；

e.在本標(biāo)準(zhǔn)中及參考標(biāo)準(zhǔn)中未包括的，任選的或偶然性的，可能會(huì)影響結(jié)果的任何操作細(xì)節(jié)。

附錄  含吡啶卡爾·費(fèi)休試劑的制備

(補(bǔ)充件)

將670ml無水甲醇置于容量為1L具磨口玻璃塞干燥的棕色玻璃瓶中。

加入約85g碘。塞住瓶塞，振搖，直至碘完全溶解。然后加入約270ml吡啶，每kg吡啶中水量不超過500mg，塞住瓶塞，混勻。由于反應(yīng)是放熱的，則保持燒瓶在0℃左右。溶解65g二氧化硫，保證液體溫度不超過20℃。制備方法如下：

用引入二氧化硫的附加裝置及與大氣相通的一根小毛細(xì)管取代磨口玻璃塞(附加裝置為帶有溫度計(jì)及玻璃導(dǎo)管的軟木塞，溫度計(jì)及進(jìn)氣管穿過軟木塞到達(dá)離燒瓶底部lOmm處)。

把整個(gè)裝置和冷卻浴放置于天平上稱量(精確至1g)，然后，通過軟管使二氧化硫鋼瓶與填充干燥劑的干燥管及進(jìn)氣管連接起來。緩慢打開鋼瓶開關(guān)。

調(diào)節(jié)二氧化硫流速使氣體全部被吸收，但液體不升溢至進(jìn)氣管。然后，逐漸增加皮重保持天平平衡，同時(shí)，保證液體溫度不超過20℃，當(dāng)質(zhì)量增加一達(dá)到65g就關(guān)閉鋼瓶旋塞。立即移去軟管，再次稱量燒瓶、冰浴和進(jìn)氣管總量。二氧化硫的質(zhì)量應(yīng)為609(最小量)～70g。稍許過量無關(guān)緊要。

緊蓋燒瓶，混勻，放置24h后使用(由于新配試劑中存在尚不甚明了之反應(yīng)，使試劑的水滴定度初期迅速減少，然后下降緩慢得多)。此時(shí)水滴定度為3.5～4.5mg／ml。

注：

本方法參照標(biāo)準(zhǔn)GB 9290—1988，適用于片狀、塊狀、漿狀或液狀工業(yè)乙氧基化脂肪胺的分析，但產(chǎn)品中應(yīng)不含有與制造無關(guān)的任何物質(zhì)。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含酰胺基胺類和咪唑啉類乙氧基化衍生物。

分析產(chǎn)品應(yīng)具有下列通式

式中    R——為飽和或不飽和脂族碳鏈，平均鏈長8～22個(gè)碳原子；

M＋n——可根據(jù)產(chǎn)品的用途，取值1～50。