“相似”是指溶質與溶劑在結構上相似;“相溶”是指溶質與溶劑彼此互溶。例如，水分子間有較強的氫鍵，水分子既可以為生成氫鍵提供氫原子，又因其中氧原子上有孤對電子能接受其它分子提供的氫原子，氫鍵是水分子間的主要結合力。所以，凡能為生成氫鍵提供氫或接受氫的溶質分子，均和水“結構相似”。如ROH(醇)、RCOOH(羧酸)、R2C=O(酮)、RCONH2(酰胺)等，均可通過氫鍵與水結合，在水中有相當?shù)娜芙舛取．斎簧鲜鑫镔|中R基團的結構與大小對在水中溶解度也有影響。如醇：R—OH，隨R基團的增大，分子中非極性的部分增大，這樣與水(極性分子)結構差異增大，所以在水中的溶解度也逐漸下降。
