(一)定性試驗(yàn)

1．水解試驗(yàn)

取約0．2g試樣于試管中，加入稀鹽酸(1+4)約6ml，時(shí)常搖動(dòng)，邊搖動(dòng)邊加熱，烷基硫酸鹽被水解而失去表面活性，在水面上游離出高級(jí)醇，由于還有其他酯鍵型，在水解時(shí)游離出高級(jí)醇或脂肪酸的表面活性劑，所以必須加以注意。在水解液中滴加氯化鋇溶液(100g／L)，則生成硫酸鋇白色沉淀。

2．IR光譜檢定

脂肪醇硫酸鹽的IR光譜，Lloyd有詳細(xì)報(bào)告，其特征吸收帶如表1所示。

表1脂肪醇硫酸鹽紅外光線特征吸收

注：V．S-非常強(qiáng)的吸收；M-中等程度吸收。

另外，對(duì)于以異辛醇為原料制備的異辛基硫酸鹽，帶有側(cè)鏈烷基的伯醇硫酸鹽的833cm^-1的吸收，被841 cm^-1和813 cm^-1兩個(gè)中等程度的吸收所代替，再者，由于烷基的分支程度的不同，還會(huì)引起1380 cm^-1的甲基對(duì)稱變角振動(dòng)，720 cm^-1亞甲基骨架振動(dòng)強(qiáng)度的變化。

圖1代表月桂基硫酸鈉的IR光譜。

圖1月桂基硫酸鈉的紅外吸收光譜(KBr壓片法)

    (二)結(jié)構(gòu)分析

    1．高級(jí)醇的定量

    硫酸酯鹽在無(wú)機(jī)酸性下加熱其水溶液，便發(fā)生水解．游離出高級(jí)醇和硫酸氫鈉。

然后便可定量用乙醚萃取出的高級(jí)醇。

準(zhǔn)確稱取3～4g試樣于300ml三角燒瓶中，加約40ml水溶解，加入約10ml濃鹽酸，裝上回流冷凝器，在小火上煮沸分解2h，至分離的水層完全透明時(shí)停止加熱，冷卻至室溫，再用20ml乙醚和少量水從冷凝器上端交替沖洗冷凝器內(nèi)壁。將分解液移入分液漏斗中；這時(shí)使用的乙醚和水的總量分別為約80ml和約40ml。加5ml飽和食鹽水，塞好塞子激烈振蕩后靜止分層。放出下層水層，每次用50ml水，loml飽和食鹽水洗滌乙醚層至甲基橙指示劑呈中性。洗滌液和前面的水層合并，乙醚層用無(wú)水硫酸鈉脫水后過(guò)濾，在熱水浴上回收乙醚，所得殘留物為高級(jí)醇，高級(jí)醇用紅外光譜檢定(圖2)。

圖2 月桂醇(C₁₂H₂₅0H)的紅外吸收光譜(薄膜法)

2．氣相色譜法測(cè)定親油基的碳數(shù)分布

(1)前處理  試樣水解得到的高級(jí)醇，雖然對(duì)高級(jí)醇也可作直接分析，但是，一般來(lái)說(shuō)，為了抑制極性以防止裂介的目的，都要進(jìn)行酰化或者醚化的前處理。酰化一般用乙酰化、三氟乙酰化，醚化一般用甲基醚化、三甲基硅醚化。下面敘述乙酰化和三甲基硅醚化的要點(diǎn)。

乙酰化將高級(jí)醇試樣和為試樣3～5倍的醋酸酐加入燒瓶中，裝上回流冷凝器，加熱回流2h，冷卻后，加入40℃溫水以分解過(guò)剩的醋酸酐。再冷卻，加入乙醚萃取，乙醚層用稀碳酸鈉溶液(1+10)及水洗后，加入無(wú)水硫酸鈉脫水，過(guò)濾，在熱水浴上蒸去乙醚，得高級(jí)醇醋酸酯。

ROH+(CH₃CO)₂0→ROCOCH₃+CH₃COOH

三甲基硅醚化將約l0mg高級(jí)醇放入約10ml容積的小型玻璃瓶中，加入lml脫水吡啶溶解之。用注射器加入0．2ml六甲基二硅胺和0．1ml三甲基氯硅烷。塞好塞子激烈振蕩混合30s后放置5min。再將其移入小型分液漏斗中，加5ml乙醚，用數(shù)ml水，多次洗滌以除去吡啶。加入無(wú)水硫酸鈉脫水，過(guò)濾，將乙醚蒸發(fā)掉，得高級(jí)醇三甲基硅醚化物：

(2)色相色譜這里不介紹氣相色譜操作方法。圖3為乙酰化物，圖4為三甲基硅醚化物的氣相色譜實(shí)例及其測(cè)定條件。

圖3高級(jí)醇醋酸酯的氣相色譜

層析柱DEGS，10％／diasolid L(硅藻土載體，日本產(chǎn))225cm×0．3cmφ，玻璃管

層析溫度l85℃

氣化溫度250℃

圖4高級(jí)醇三甲基硅醚化物的氣相色譜

層析柱硅酮-SE30，3％chromosorbw，2m×0．3cmφ，不銹鋼

層析溫度l30～250℃，升溫速率4℃／min，

氣化溫度275℃

3．親水基的分析

親水基的定量，可以說(shuō)就是高級(jí)醇硫酸鹽本身的定量，混合指示劑和亞甲基藍(lán)指示劑的兩相滴定法也適用，例如可以用S0₃％表示。不過(guò)考慮它的適用范圍，這里介紹的雖然是比較老的方法，但確是常用的重量分析法。

即收集在“高級(jí)醇的定量”中加水分解時(shí)的水層和洗凈水，加熱，邊充分?jǐn)嚢柽叺渭?SPAN lang=EN-US>25ml BaCl₂溶液(100g/L)，生成硫酸鋇沉淀。在熱水浴上加溫l-2h，讓沉淀沉降完全。用玻璃過(guò)濾器(3G-4)過(guò)濾，用熱水洗滌沉淀至向過(guò)濾液中滴加l滴硝酸銀溶液

檢驗(yàn)不出Cl^-止。最后用乙醇多次洗滌脫水后，在105℃干燥之。根據(jù)玻璃過(guò)濾器的增量，求出硫酸鋇的質(zhì)量換算之。

 (2)

另外，上述水解試樣，有時(shí)含有無(wú)機(jī)硫酸鹽，上述S0₃％指總的硫酸量，而開(kāi)始的乙醇不溶物除去無(wú)機(jī)鹽的場(chǎng)合，則S0₃％指結(jié)合硫酸量。