棉花

    (1)柔軟劑^[160]  織物進(jìn)行防油防水整理已經(jīng)商業(yè)化，為了使整理過(guò)的織物有良好的柔軟性，有不少方法試圖經(jīng)混合處理達(dá)到既防油防水又有柔軟性的目的。本項(xiàng)方法是應(yīng)用含有三甲基硅封端的帶有(Me₂SiO)m和(MeSiOXY)n的氟硅烷[n／m+n≥0．02：X =(CH₂)_n C₃H₆0CH₂，I=1～6；Y=含有l0％～l00％HOCHCH₂Z¹Z²的縮水甘油，Z¹=O(CH₂)_I，S(CH₂)_I，OCH₂CH₂NR^lC0，OCH₂CH₂NR^lS0₂，R^l=H，低級(jí)烷基；Z²=C_4～20氟脂肪烴基]和含有>40％CH₂=CR₂C0₂C_qH_2qC_pF_2p+1的聚合物(P=6～12；q=1～4；R²=H，低級(jí)烷基)的聚合物混合使用達(dá)到所要求的效果。

    例如，將棉織物、Teflon或尼龍織物在含5％乳液(20％氟硅烷，n／m+n=0．02，X=C₂H₄，Y=HOCH₂CH₂0C₂H₄C₈F₁₇和Emulgen 931在H₂0-Me₂C0中)和14．25：66．5：14．25的甲基丙烯酸芐基酯一全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯．氯亞乙烯基共聚物的稀釋溶液中浸軋，、干燥并于150～170℃加熱l．5～3min，得到的棉織物(和Teflon或nylon織物)有良好柔軟性，經(jīng)水洗l0次以后仍顯示防油防水性能。

    本項(xiàng)方法是用氟硅表面活性劑作為柔軟劑與防油防水劑物理混合使用，估計(jì)兩種性能同時(shí)并存的實(shí)際效果差。據(jù)作者的經(jīng)驗(yàn)，用機(jī)械混合的方法處趣織物時(shí)，更多的是出現(xiàn)柔軟劑影響防油防水劑的防油防水效果，防油防水劑也影響柔軟劑的柔軟效果的現(xiàn)象。讀者需根據(jù)實(shí)際應(yīng)用加以判斷。為克服這一問(wèn)題，作者研究了將氟硅柔軟性能與氟碳防油防水性能結(jié)合毒同一分子中的可能性。結(jié)果證明這種化學(xué)混合的方法遠(yuǎn)比機(jī)械混合的方法更為實(shí)效。辭見(jiàn)織物防油防水劑章節(jié)。

    (2)作為防油防水劑原料^[161]  非離子氟碳表面活性劑(含氟醇)作為硅烷的端基可以成為具有手感優(yōu)良的防油防水劑。用含氟醇F(CF₂)_nCH₂CH₂(n=8～16)107．9g，六亞甲基二異氰酸酯三聚體57.0g和α，w-雙(3-羥丙基)二硅烷57．g合成制備氨基甲酸酯。棉織物和聚酰胺織物分別用這一產(chǎn)物處理(按織物計(jì)含0．2％F)。防油性能為6和5級(jí)(最好8級(jí)，最差l級(jí))，防水級(jí)為100和100(最好l00，最差為0)，手感分別為l和1級(jí)(最佳3級(jí)，最差0級(jí))。由于主要化學(xué)結(jié)構(gòu)是硅氧鏈所構(gòu)成，所以其防油性能一定會(huì)受到影響，當(dāng)然硅氧醚鏈也會(huì)影響防水性能。

類似的配方制作如下^[162]：含氟醇R_FXOH(R_F=C_4～14直鏈或帶支鏈的全氟烷基，X=亞烴基，含雙鍵，醚鍵，S0₂NR或CONR，R=H或低級(jí)烷基)加到過(guò)量的聚異氰酸酯中，異氰酸酯用非結(jié)晶直鏈飽和共聚酯處理，飽和共聚酯由對(duì)苯二甲酸和／或間苯二甲酸，飽和多價(jià)酸和飽和多元醇(Mw3000～30000)制備。

舉例：C₈F₁₇(CH₂)₃0H、聚六亞甲基二異氰酸酯和Vylon2000在溶液中反應(yīng)即制成棉-聚酯混紡織物的防油防水劑。

    (3)各種氟烷醇作防油防水劑中間體^[163]本項(xiàng)方法所用雙全氟烷基取代二醇有如下結(jié)構(gòu)：

HOCR_x(R¹R_F)CR_yS_h(O)(DS_h(O)_x)_dCR_yR_zCR_x(R¹R_F)OH，其中R¹=直接鍵合，直鏈或帶支鏈亞烴基，≤6C原子，亞烴氧基一亞烴基，≤6C原子，亞烴硫亞烴基，≤6C原子，亞烴氧基，≤6C原子，烯氧基-亞烴基，≤6C原子，烯硫基烯基氧亞烴基，≤9C原子，碳酰胺亞烴基(含≤6碳原子亞烴基，酰胺基，氮原子未被取代或進(jìn)一步為低級(jí)烷基取代)，磺酰胺亞烴基(亞烴基部分含≤6C原子，氨基氮未被取代或進(jìn)一步為低級(jí)烷基所取代)；碳酰胺亞烴硫亞烴基，硫亞烴基部分含有≤6C原子，或磺酰胺亞烴硫亞烴基，含有≤6C原子的硫亞烴基；Rx，Ry和Rz=H或C_l～5原子的烷基，h=1或2，x=0，1或2，當(dāng)h=2，z=0，d=0或1，D=C_2～10原子的亞烴基，C_4～10原子的二亞烴基醚，或季戊四醇二醋酸酯或二丙酸酯，R_F=單價(jià)全氟烷基或亞烴基，可為直鏈，支鏈或環(huán)有機(jī)基團(tuán)，至少有3～20個(gè)全氟化的C原子，含氟基團(tuán)中間也可以插入兩價(jià)的0或S原子。

    這些氟碳二醇可與異氰酸酯反應(yīng)生成氨基甲酸酯；與二異氰酸酯反應(yīng)生成聚氨基甲酸酯；與氯甲酸酯反應(yīng)生成碳酸酯；與羧酸。硫酸或磷酸或衍生物反應(yīng)分別生成羧酸酯、硫酸酯、磷酸酯。這些氟碳二醇化合物及其衍生物是對(duì)棉花、玻璃、木頭、紙張、皮革、毛、聚酯和其他物質(zhì)很有用的防油防水劑。

    舉例：由全氟烷基碘代物與烯醇的反應(yīng)，與亞硫酸鈉進(jìn)一步反應(yīng)，再與2，2，4-三甲基-1，6-二異氰酸基己烷，DDl l410和N-甲基二乙醇胺按4：3：2．5：1．5的比例聚合便生成棉織物的透明防油防水劑。

    (4)干燥和干洗組分^[164]含氟季銨鹽氟碳表面活性劑可用于干燥和干洗，這種干燥、干洗和防污組分含有≥1種鹵碳化合物和≥l種含氟表面活性劑。這些成分能從物質(zhì)寬廣的表面除去水或水膜，并提供織物防污的性能。

    例如棉織物用N-乙基甲基。l，1，2，2-四氫全氟癸胺的辛基苯基磷酸的鹽在HFC-356中處理后，其油漓吸收時(shí)間顯示為(5000mg／L氟碳表面活性劑)201～225s。

    (5)改善沖擊強(qiáng)度^[165]  酚醛樹(shù)脂、novolak或ncsol型酚醛樹(shù)脂40％～60％，層狀棉纖維3％～l5％和氟碳表面活性劑0．01％～1．0％組成的酚醛樹(shù)脂可改善其沖擊強(qiáng)度。

    操作舉例：從酚醛樹(shù)脂50份，棉纖維(長(zhǎng)度0．8mm)10份，和氟碳表面活性劑0．1份制備的產(chǎn)品表現(xiàn)其Charpy沖擊強(qiáng)度為4．2kJ／m²。

本項(xiàng)應(yīng)用并不是氟碳表面活性劑在棉纖維或棉織物上的直接應(yīng)用，而是氟碳表面活性劑作為共同組分用于增強(qiáng)酚醛樹(shù)脂的強(qiáng)度。