破乳問題的復雜性在于石油乳狀液的可變性,這種可變性又是由于油田乳狀液和加工過程中形成的乳狀液中,有機組分和水溶性組分的可變性所導致。因此,破乳劑必須適應性強,既能對多種乳狀液有效,也能易于改變,以適應各種乳狀液。早期研究表明,由表面活性劑穩定的煤油一水乳狀液,可以通過加入少量培養液而實現破乳。這表明,無論是o/w還是w/o乳狀液,不管是由非離子、陽離子或陰離子表面活性劑穩定的乳狀液,都易被細菌的代謝產物破乳。幾種細菌培養液都具有破乳能力。培養物中影響細菌破乳活性的因素是細菌種類,培養時間,以及培養基的組成。實驗結果表明,污泥諾卡氏菌(Nocardia amarae)細菌細胞表面本身起著主要的破乳作用。
研究者提出了一種細菌粒子如何破壞乳狀液的機理。如果細菌表面能被乳狀液的非連續(液滴)相充分潤濕,但不是完全潤濕,則細菌最終會在連續相和非連續相的界面上占據一個位置。該細菌粒子將有一半以上浸入非連續相中。如果非連續相的兩個單元(兩乳狀液滴,或者一乳狀液滴與一已分層的非連續相)在同一細菌表面上接觸、潤濕并鋪展,則兩個單元在到達平衡前,就會在細菌表面上互相接觸并凝聚。
破乳作用一般分為兩步:先是液滴絮凝,然后才真正地凝聚或融合為一體。如果表面活性劑是帶電的,由于粒子間相互作用受電性的制約,則破乳的總速率顯然由絮凝過程所控制。細菌表面常帶有負電荷,但當有二價陽離子存在時,即使用陰離子表面活性劑穩定的乳狀液液滴,也能受到電性吸引。值得注意的是,從理論上來說,作為使o/w乳狀液破乳的破乳劑,細菌要比電解質聚合物具有更大的優越性。如蛋白質大小的聚合物,在兩液滴界面上的聚集,可防止兩液滴問的液膜變薄,從而使乳狀液穩定。而細菌要比它大,如果憎水性又合適,由于細菌表面的鋪展現象,仍能導致凝聚。為避免聚合物對乳狀液的穩定作用,必須對聚合物的分子大小及濃度加以控制。
目前公認的生物破乳機理有以下幾方面。
①相轉移一反向變型機理加入生物破乳劑,要發生相轉化。即生成與乳化劑形成的乳狀液類型相反(反相破乳劑)的表面活性劑作為破乳劑。此類生物破乳劑與憎水的乳化劑生成絡合物,使原來的乳化劑失去乳化性。
②碰撞擊碎界面膜機理 在加熱或攪拌的條件下,生物破乳劑也有較多的機會碰撞乳狀液的界面膜,或吸附于膜上或排替部分表面活性劑,從而未破界面膜或使其穩定性降低,發生絮凝,聚結而破乳。
③增溶機理使用的生物破乳劑少數幾個分子,即可形成膠束。這種高分子線團或膠束,可增溶乳化劑分子,引起乳化原油破乳。
④變形機理顯微鏡觀察結果表明,w/o型乳狀液有雙層或多層水圈,兩層水圈之間是油圈。液珠在加熱攪拌和生物破乳劑作用下,液珠內部各層水圈相連通,使液滴凝聚而破乳。
已經證明,經過篩選的微生物及其代謝產物烴一水乳狀液和復雜的w/0及0/W油田石油乳狀液破乳的活性。破乳活性主要與細胞表面有關,這種表面雖經劇烈的化學或物理處理,但破乳活性不被破壞。在高壓滅菌殺死細胞后,細胞仍可以保留破乳活性,并可被反復多次用于乳狀液破乳。經過菌種選育,從間歇培養早期獲得的代謝產物是w/0油田乳狀液的優良破乳劑;而后期獲得的細胞代謝產物則是優良的0/W油田乳狀液的破乳劑。對o/w和w/o乳狀液破乳劑的機理的研究表明,在這方面,功能團和其親水一憎水平衡起著決定性作用。在此基礎上,可根據需要選擇微生物作乳化劑或破乳劑,或者作為一般用途的生物表面活性劑。
生物破乳劑可以成功地與化學合成破乳劑競爭。兩者活性相近,但有時生物破乳劑更好一些。從生產生物破乳劑的經濟性和在破乳方面的應用出發,人們期待生物破乳劑在工業上的應用。



