EDTA測定鋁用氟化物作釋放劑,具有準確度高､選擇性好的優(yōu)點,但在實際應(yīng)用中仍有大量共存離子如鈦､錫､鋯､釷､釔､釩和稀土等對鋁的測定造成干擾｡消除這些共存離子的干擾已有文獻報道[1]｡試驗結(jié)果表明以氟化物作釋放劑,絡(luò)合滴定鎳-鉻-鋁-釔合金粉中的鋁,共存離子釔使鋁的測定結(jié)果明顯偏高｡王獻科等[2]提出以[BF₄]^-作釋放劑,選用5-Br PADAP､乳化劑OP､Tween-80作混合指示劑,銅鹽為滴定劑,能消除大量共存元素的干擾｡本文在此基礎(chǔ)上研究了鎳 鉻 鋁 釔合金粉中鋁的測定方法｡

1 實驗部分

1.1 主要試劑

鋁標(biāo)準溶液:1.00mg/mL,用純鋁(≥99.99%)溶于鹽酸配制而成的質(zhì)量分數(shù)為5%鹽酸介質(zhì);鋅標(biāo)準溶液:0.025mol/L,用純鋅(≥99.99%)溶于鹽酸配制而成的質(zhì)量分數(shù)為5%鹽酸介質(zhì);硫酸銅標(biāo)準溶液:0.010mol/L,用CuSO₄·5H₂O溶于水配制而成;EDTA標(biāo)準溶液:0.025mol/L(1),0.20mol/L(2),均用EDTA二鈉鹽溶于水配制而成;

六次甲基四胺緩沖溶液:pH5.4,稱取400g六次甲基四胺以水溶解,加入適量鹽酸,用水稀釋至1L搖勻;[BF4]-溶液:稱取50g硼酸于300mL塑料燒杯中,加入100mL水和100mL氫氟酸,微熱溶解,移入500mL塑料瓶中,搖勻放置;氟化銨溶液:100g/L;混合指示劑:在10mL1g/L^₅ Br PADAP乙醇溶液中,加入5mL乳化劑OP,2mLTween-80(2+1),混勻;二甲酚橙溶液:0 1g/L｡

所用試劑均為分析純,實驗用水為二次去離子水｡

1.2 實驗方法

移取10.00mL鋁標(biāo)準溶液,置于300mL錐形瓶中,加入20mLEDTA標(biāo)準溶液(1),以氨水(1+1)調(diào)至pH5~6(用pH試紙檢查)｡加入10mL六次甲基四胺緩沖溶液,煮沸3min,稍冷,加10滴混合指示劑,用硫酸銅標(biāo)準溶液滴定至由亮黃色突變?yōu)樽霞t色(不計讀數(shù)),再加入10mL[BF₄]^-溶液,煮沸4min,稍冷,補加5滴混合指示劑,用硫酸銅標(biāo)準溶液滴定至由黃綠色變?yōu)榘邓{色,再突變?yōu)榱了{色為終點,據(jù)所消耗硫酸銅標(biāo)準溶液的體積,計算出鋁的質(zhì)量分數(shù)｡鋁質(zhì)量分數(shù)的計算公式為:

式中:TAl———硫酸銅標(biāo)準溶液對鋁的滴定度(mg/mL);

V———二次滴定所消耗的硫酸銅標(biāo)準溶液體積(mL);

m———試樣質(zhì)量(g)｡

2 結(jié)果與討論

2.1 釔的干擾

EDTA滴定法測定鋁[3],通常用氟化物作釋放劑,以二甲酚橙為指示劑,鋅標(biāo)準溶液滴定鋁｡按此方法試驗了不同量釔對鋁測定的影響,結(jié)果見表1｡結(jié)果表明,用該方法測定,釔的干擾嚴重,鋁的測定值明顯偏高｡

如果以[BF₄]^-溶液替代氟化物,其他條件不變,按上述方法進行,則發(fā)現(xiàn)一次滴定終點顏色變化正常,而二次滴定無終點｡移取10.00mL鋁標(biāo)準溶液7份,分別加入不同量釔,按實驗方法進行,結(jié)果見表2｡

由表2可見,以[BF₄]^-作為釋放劑,釔的加入量至3.0mg時,結(jié)果令人滿意,當(dāng)釔的加入量≥4.0mg時,測得的結(jié)果明顯偏高｡在本實驗測定的鎳 鉻 鋁 釔合金粉系列試樣中,釔的質(zhì)量分數(shù)≤1%,稱樣量≤0.3g時,對測定鋁無影響｡

3 樣品分析

準確稱取0.1000g樣品,置于300mL錐形瓶中,加10mL硝酸-鹽酸混酸(1+3),加熱至完全溶解｡取下,稍冷,加10mL高氯酸,加熱至冒高氯酸煙,鉻被氧化后滴加鹽酸將鉻揮盡,繼續(xù)加熱至稠狀,取下,稍冷｡加20mL水加熱溶解鹽類后,取下,冷卻至室溫,加入20mLEDTA標(biāo)準溶液(2),以氨水(1+1)調(diào)至pH5~6(用pH試紙檢查)｡以下按實驗方法進行｡分析結(jié)果見表3｡

參考文獻:

[1]張宗貴 云南化工[J],1993,(3):21

[2]王獻科,等 有色金屬與稀土應(yīng)用[J],1999,(4):37

[3]鞍鋼鋼鐵研究所,等 實用冶金分析-方法與基礎(chǔ)[M].沈陽:遼寧科學(xué)技術(shù)出版社,1990-151