(一)方法概述

以二苯偶氮碳酰肼為指示劑，用硝酸汞溶液滴定氯離子。

(二)試劑

(1)硝酸(GB 626)溶液(1+1)。

(2)硝酸(GB 626)溶液c(HN0₃)=lmol／L。    。

(3)氫氧化鈉(GB 629)溶液c(NaOH)=lmol／L。

(4)溴酚藍(lán)(HG 3-1224)指示液  1g/L乙醇溶液。

(5)二苯偶氮碳酰肼[C₁₃H₁₂0N₄]指示液5g／L乙醇溶液。若終點(diǎn)變色不敏銳，應(yīng)重新配制。

(6)氯化鈉(GB l253)，基準(zhǔn)試劑，c(NaCl)=0.05mol／L標(biāo)準(zhǔn)溶液  稱取2.922g已在500～600℃灼燒至恒量的氯化鈉，加水溶解。全部轉(zhuǎn)移到l000ml容量瓶中，稀釋至刻度。

(7)參比溶液，在250ml錐形瓶中加100ml水和3滴溴酚藍(lán)指示液(1g／L)，滴加硝酸溶液[c(HN0₃)=lmol／L]至由藍(lán)變黃并過量5滴。加20滴二苯偶氮碳酰肼指示液(5g／L)，小心用c[1/2Hg(NO₃)₂=0.05mol／L的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液滴到紫紅色，記錄所用體積。此溶液在使用前配制。

(8)硝  酸  汞  標(biāo)  準(zhǔn)  溶  液,c[1/2Hg(NO₃)₂]=0.05mol／L稱取8.6g硝酸汞[Hg(N0₃)₂·H₂0]，置于250ml燒杯中，加7ml硝酸溶液(1+1)和少量水溶解。必要時(shí)過濾。稀釋到1000ml。或者稱取5.43g氧化汞，置于250ml燒杯中，加10ml硝酸溶液(1+1)和少量水溶解，必要時(shí)過濾，稀釋到l000ml。

    標(biāo)定  移取25ml氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NaCl)=0.05mol／L]，置于250ml錐形瓶中，加水至l00ml。加3滴溴酚藍(lán)指示液 (1g／L)，滴加硝酸溶液[c(HN0₃)=lmol／L]至溶液變黃并過量5滴。加20滴二苯偶氮碳酰肼指示液(5g／L)，用c[1/2Hg(NO₃)₂=0.05mol／L的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液變?yōu)榕c參比溶液相同紫紅色時(shí)即為終點(diǎn)。

    硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度c[1/2Hg(NO₃)₂]按式(1)計(jì)算

c[1/2Hg(NO₃)₂=V1c1/V-V₀(1)

式中    c[1/2Hg(NO₃)₂——硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度，mol／L；

V₁——移取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

c_l——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度，mol／L；

V——滴定消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

V₀——制備參比溶液時(shí)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。

(三)操作步驟

移取25ml試樣溶液(鈣鎂總含量測定)置于250ml錐形瓶中，加水至l00ml，加3滴溴酚藍(lán)指示液(1g／L)。

如溶液呈藍(lán)色，則滴加硝酸溶液[c(HN0₃)=lmol／L]至溶液變黃，再過量lml。

如溶液呈黃色，則滴加氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=lmol／L]至溶液變藍(lán)。再滴加硝酸溶液[c(HN0₃)=lmol／L]至溶液變黃，并過量lml。

加20滴二苯偶氮碳酰肼指示液(5g／L)，用c[1/2Hg(NO₃)₂]=0.05mol／L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到溶液變?yōu)榕c參比溶液相同的紫紅色時(shí)即為終點(diǎn)。

(四)計(jì)算

氯化物含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X₄按式(2)計(jì)算

(2)

式中    V——滴定消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

        V₀一制備參比溶液時(shí)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

        c——硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度c[1/2Hg(NO3)2],mol/L;

        m——試樣的質(zhì)量，g；

        0.03545——氯的毫摩爾質(zhì)量[M(C1)]，g／mmolo

平行測定兩結(jié)果之差不大于0.05%。

注：

本方法參照標(biāo)準(zhǔn)GB 6009一l985。工業(yè)無水硫酸鈉應(yīng)符合表1要求。

表1工業(yè)無水硫酸鈉的理化指標(biāo)

注：l.副產(chǎn)無水硫酸鈉還應(yīng)不含有其他干擾檢驗(yàn)和影響使用的雜質(zhì)。

2.染料、維綸用戶對產(chǎn)品有特殊要求時(shí)，可與生產(chǎn)廠另訂協(xié)議。