繪制了不同溫度下溴化十四烷基吡啶(MPB)在膨潤(rùn)土上的等溫吸附曲線,探討了MPB的吸附熱力學(xué)及作用機(jī)理;并用XRD,FTIR和uV固體漫反射表征了MPB在固相上的有序化作用.研究結(jié)果表明,MPB的吸附熱力學(xué)、作用機(jī)制及有序化過(guò)程取決于其在膨潤(rùn)土上的負(fù)載量.不同負(fù)載量下標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能△G m〈0,表明為自發(fā)吸附過(guò)程,但存在3個(gè)不同階段.在低負(fù)載量(〈0.8CEC)時(shí)為吸熱吸附[焓變AH2=7.92kJ/mol,熵變△S m≈110J/(K·mol)],以陽(yáng)離子交換作用吸附為主;在高負(fù)載量階段為放熱吸附[△H m=-34.41kJ/mol,△S m≈50J/(K·mol)],以脂肪鏈間的疏水性相互作用為主;最大吸附量隨溫度的升高(278K→328K),從2.8CEC降低為1.5CEC,相應(yīng)的△H m≈-9.74kJ/mol.在負(fù)載量由低到高的吸附過(guò)程中,吸附態(tài)MPB的狀態(tài)從無(wú)序“液態(tài)”逐漸演變?yōu)橛行?#8220;固相”,吸附過(guò)程從熵驅(qū)動(dòng)(△S m〉0)過(guò)渡為焓驅(qū)動(dòng)(△H m:〈0).




