隨著合成洗滌劑的應用日益廣泛,作為其主要成分的陰離子表面活性劑對環境和生態的影響日益受到人們的關注。因此,對環境中的陰離子表面活性劑進行準確分析測定,亦顯得非常重要。目前對于水樣中微量陰離子表面活性劑的測定,多采用亞甲基藍或其它陽離子染料與陰離子表面活性劑形成離子締合物,萃取之后,用分光光度法測定,但靈敏度均較低。熒光分光光度法測定陰離子表面活性劑亦有報道。本文研究了羅丹明B與陰離子表面活性劑反應形成離子締合物以及萃取的實驗條件,探討了熒光光度法進行測定的最佳條件,并應用于直接測定河水､生活廢水中微量陰離子表面活性劑。
1 實驗部分
1.1 儀器與試劑
RF-540熒光光度計;930型熒光光度計。
十二烷基硫酸鈉(LAS)標準儲備液0.50g/L。用時稀釋成1mg/L的標準使用液;羅丹明B溶液濃度4mg/L;硫酸溶液濃度2.5mol/L。實驗中所用試劑均為分析純,水為二次蒸溜水。
1.2 實驗方法
在10mL比色管中加入1mL4mg/L羅丹明B溶液,加入一定量的LAS標準使用液及1mL2.5mol/LH2SO4溶液,用水沖至刻度,搖勻。移取此溶液5.0mL于25mL分液漏斗中,加入5.0mL氯仿,劇烈振蕩2～3min,靜置30min,分出氯仿層,在室溫條件下,用1cm的石英比色池,熒光激發波長為550nm,記錄600nm處的熒光強度。
2 結果與討論
2.1 光譜曲線
吸取2.5mL1.0mg/L的LAS標準使用液于10mL比色管中,其余同實驗方法,使用RF-540型熒光光度計掃描繪制光譜圖,結果表明,最大激發波長和發射波長分別為550nm､575nm,本實驗于550nm處激發,于600nm處測定熒光強度。
2.2 酸的種類及酸度對靈敏度的影響
以硫酸､磷酸､鹽酸分別作為介質,結果發現硫酸最佳,且濃度在0.2～0.3mol/L時,熒光強度最大。本實驗采用濃度為0.25mol/LH2SO4介質。
2.3 萃取劑的選擇
試驗了苯､1,2-二氯乙烷､甲基異丁基酮､乙酸乙酯､氯仿,結果標明氯仿的萃取效率高,是最佳的萃取劑。
2.4 顯色劑用量的影響
移取2.5mLLAS標準使用液,改變羅丹明B溶液的用量,按實驗方法進行測定,結果表明羅丹明B的用量在1～2mL之間最好。本實驗選取1mL。
2.5 振蕩及靜置時間的影響
結果表明,振蕩2min以后,靜置時間大于20min時,熒光值最大且穩定。本實驗采用振蕩2min,靜置30min。
2.6 離子締合物的穩定性及重現性試驗
室溫下,在氯仿溶液中,離子締合物具有良好的穩定性,放置12h熒光值無變化。用2.5mLLAS標準使用液進行11次平行測定,其相對標準偏差為2.6%。
2.7 離子締合物組成的測定
用連續變化法與摩爾比法對離子締合物的組成進行了測定,實驗結果均表明LAS∶羅丹明B為1∶1。
2.8 共存離子的干擾
實驗結果見表1,由此可見,一些常見離子對測定的影響可忽略不計。
表1 共存離子干擾試驗結果
3 樣品測定結果
3.1 工作曲線的繪制
分別移取0,0.25,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0mL的1mg/LLAS標準使用液于10mL比色管中,按實驗方法進行測定,熒光值F與LAS的濃度成線性關系,其線性回歸方程:F=139c(mg/L)+0.0641,相關系數r=0.9996。
3.2 樣品的測定
取經過濾后的水樣1.00mL,其余條件同實驗方法,同時做回收實驗,測定結果見表2。
表2 樣品分析結果(n=3)
