表面活性劑的臨界膠束濃度(cmc)是表征表面活性劑表面活性的重要指標之一 , 其測定方法很多。本文在用表面張力法測定了3-烷氧基-2-羥基丙基三甲基氯化銨的表面活性的基礎上,又用電導法測定了單純和加入聚合物后的表面活性變化規律。這對于該產品同系物的廣泛應用具有實際意義。
1 實驗部分
1.1 儀器
DDS-11A 電導率儀 , 上海雷磁儀器廠;DJS-1 型電導電極;501 型超級恒溫器 , 重慶試驗設備廠。
1.2 藥品
3-烷氧基-2-羥基丙基三甲基氯化銨(CnH2n+1OCH2CH(OH)CH2N(CH3)3Cl,n=12、14 、 16 。簡寫為 CnNCl), 本實驗室合成。聚乙二醇 ( 光譜純 ): 分子量分別為 1000,2000,6000,20000( 北京化學試劑廠 ); β - 環糊精 ( 化學純 ), 用二次蒸餾水進行三次重結晶 ; 三次蒸餾水 , 用 KMnO4 處理 24h 后的普通蒸餾水再重蒸兩次 , 電導率為 1.4 × 10-4 s · m -1 。實驗溫度為 25 ℃± 0.1 ℃。
2 結果與討論
2.1 碳原子數對 CnNCl 臨界膠束濃度(cmc)的影響
于 25 ℃時分別測定了C12 NCl 、 C14NCl 、 C16NCl 不同濃度時的電導率。其數據見表 1 。以不同濃度與電導率 Ls 做圖。見圖 1 。

從圖中可以根據折點濃度求出各自的 cmc 。其結果示于表 2 。

表 2 中的各 cmc 數據與用表面張力法測出的數據比較均略小 , 這可能是由于測試方法的不同造成的。表 2 中數據還顯示了隨著碳原子個數的增加 ,cmc 越來越小 , 這是由于隨著碳原子個數的增加 , 碳鏈增長 , 分子間的范德華力增強 , 獲得接近飽和的表面濃度就會減小。 Rosen 認為 , 一個離子表面活性劑的疏水基增加 2 個 -CH 2- 。只需要表面活性劑原先體相濃度的 25% ~ 30%, 即可達到接近飽合的表面濃度 ( 用 PC20 表示 ) 。如果用 cmc 的數據 , 每增加 2 個 -CH2- , 則 cmc 下降為原來的 40% 左右 , 是符合 Rosen 的結論的。根據表 2 中數據 , 列出 logcmc 與碳原子數之間的關系式為 logcmc=2 。 05+0 。 158N, 其中 N 為碳原子數 , 與用表面張力法測出的公式相差不大。
2.2 β- 環糊精對C16NCl臨界膠束濃度的影響

分別測定了含β-環糊精 0.1% 、 0.2% 、 0.5% 的 C16NCl 溶液的電導率 , 見圖 2 。將圖中折點數據列于表3 。

表 2 中的各 cmc 數據與用表面張力法測出的數據比較均略小 , 這可能是由于測試方法的不同造成的。表 2 中數據還顯示了隨著碳原子個數的增加 ,cmc 越來越小 , 這是由于隨著碳原子個數的增加 , 碳鏈增長 , 分子間的范德華力增強 , 獲得接近飽和的表面濃度就會減小。 Rosen 認為 , 一個離子表面活性劑的疏水基增加 2 個 -CH 2- 。只需要表面活性劑原先體相濃度的 25% ~ 30%, 即可達到接近飽合的表面濃度 ( 用 PC20 表示 ) 。如果用 cmc 的數據 , 每增加 2 個 -CH2- , 則 cmc 下降為原來的 40% 左右 , 是符合 Rosen 的結論的。根據表 2 中數據 , 列出 logcmc 與碳原子數之間的關系式為 logcmc=2.5+0 。 158N, 其中 N 為碳原子數 , 與用表面張力法測出的公式相差不大。
2.2 β- 環糊精對C16NCl臨界膠束濃度的影響


從圖 3 、表 4 數據還可知道 , 當 PEG分子量增大時 , 相同濃度的 PEG 對 C16 NCl 的cmc的影響是分子量越大 , 影響越小 , 這也是由于上述原因造成的 , 因為含量 (W%) 相同的PEG分子量越大含有的OH 數目越少 , 移去的 H+數目也少 , 因而對 C16NCl 的影響也越小。




