陰離子表面活性劑起表面活性作用的是陰離子。
(1)肥皂類：系高級脂肪酸的鹽，通式為(RC00-)nMn+.脂肪酸烴鏈R一般在C11～C17之間，以硬脂酸、油酸、月桂酸等較常用。根據M的不同，可分堿金屬皂如硬脂酸鈉、硬脂酸鉀等，堿土金屬皂如硬脂酸鈣等，有機胺皂如三乙醇胺皂等。它們均具良好的乳化性能和分散油的能力。一般供外用。
(2)硫酸化物：主要是硫酸化油和高級脂肪醇硫酸酯類，通式為R～0-S03-M+，其中脂肪烴鏈 R在C12～C18之間。高級脂肪醇硫酸酯類常用的為十二烷基硫酸鈉(SDS，又稱月桂醇硫酸鈉)。它的乳化性很強，且較穩定。主要用作軟膏的乳化劑。有時也用于片劑等固體制劑的潤濕劑或增溶劑醫學`教育網搜集整理。
(3)磺酸化物：屬于這類的有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物和烷基萘磺酸化物等。通式為 R·S03-M+.他們的水溶性及耐酸、耐鈣性比硫酸化物稍差。常用的有二辛基琥珀酸磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等，后者為廣泛應用的洗滌劑。
