(一)方法概述
用四苯硼鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液在水和三氯甲烷的兩相介質(zhì)中，以溴酚藍(lán)作指示劑，兩相滴定季銨鹽型陽離子表面活性劑。
滴定開始時(shí)，溴酚藍(lán)與季銨鹽型陽離子表面活性劑生成深藍(lán)色復(fù)鹽并溶于三氯甲烷中，使三氯甲烷層呈藍(lán)色。滴定過程中。四苯硼鈉與水層中的陽離子表面活性劑生成無色鹽，并溶于三氯甲烷中。當(dāng)水溶液中的所有陽離子表面活性劑與四苯硼鈉反應(yīng)完，四苯硼鈉開始取代三氯甲烷層中陽離子表面活性劑——溴酚藍(lán)復(fù)鹽中的溴酚藍(lán)，被取代出的溴酚藍(lán)不溶于三氯甲烷而轉(zhuǎn)入水中，三氯甲烷層藍(lán)色消失，即為滴定終點(diǎn)。
(二)儀器和試劑
(1)玻璃過濾坩堝(GB ll415) P4號(hào)，孔徑l.6～4μm。
(2)具塞滴定管(GB l2805) 25ml。
(3)容量瓶(GB l2806) 100ml，500ml，1000ml。
(4)燒杯50ml，250ml。
(5)具塞量筒(GB l2804) 100ml。
(6)移液管(GB l2808)25ml，50ml。
(7)電熱烘箱能控溫于(105±1)℃。
(8)三氯甲烷(GB 682)。
(9)鹽酸(GB 622) C(HCl)=lmol／L溶液。
(10)氨氧化鈉(GB 629)
(11)溴酚藍(lán)(HG 3—1224)
(12)氯化鉀(GB 646) c(KCl)=0.02mol／L溶液。
(13)四苯硼鈉(HG3—1164)，C[NaB(C6H5)4]=0.02mol／L標(biāo)準(zhǔn)溶液配制稱取
標(biāo)定 移取50.0ml待標(biāo)定的四苯硼鈉溶液于250ml燒杯中，在攪拌下滴加l50ml氯化鉀溶液[c(KCl)=0.02mol／L]。加入5ml鹽酸溶液[c(HCl)=lmol／L]，攪拌后靜置30min用已恒重的P4號(hào)(孔徑l.6～4μm)玻璃濾堝吸濾，用四苯硼鉀飽和溶液。洗滌燒杯中的沉淀并轉(zhuǎn)移沉淀至濾堝中，再用20ml水分4次洗滌沉淀。于
(1)
式中 m——四苯硼鉀沉淀的質(zhì)量，g；
358.33——四苯硼鉀的摩爾質(zhì)量，g／mol。
兩次平行測定結(jié)果之差應(yīng)不超過0.00004mol／L，取平均值作為四苯硼鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度，數(shù)值表示至五位小數(shù)。
(三)操作步驟
1.試驗(yàn)份
適合于兩相滴定的試驗(yàn)份質(zhì)量mo(g)按式(2)估算
(2)
式中 c——滴定用四苯硼鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度，mol／L；
ME——按主組分估計(jì)的樣品陽離子活性物的摩爾質(zhì)量，g／mol；
C1——估計(jì)的樣品活性物含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％。
準(zhǔn)確稱取估算量的均勻試樣(準(zhǔn)至0.1mg)于燒杯中，用水溶解并轉(zhuǎn)移至500ml容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。
2.測定
移取25.0ml試驗(yàn)份溶液置于100ml具塞量筒中，加入25ml水，lml氫氧化鈉溶液(
(四)計(jì)算
陽離子活性物含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Xl按式(3)計(jì)算
(3)
式中 c——四苯硼鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度，mol／L；
V1——滴定耗用的四苯硼鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；
M0——試樣份的質(zhì)量，g；
M——試樣中陽離子活性物的摩爾質(zhì)量。g／mol。
試樣中陽離子活性物的平均摩爾質(zhì)量Mr按QB／T1914測定。M與Mr數(shù)值相同。
取兩次平行測定結(jié)果的平均值作為結(jié)果，數(shù)值表示至個(gè)位。兩次平行試驗(yàn)結(jié)果之差應(yīng)不超過平均值的1.5％。
注：
本方法參照標(biāo)準(zhǔn)QB l915—1993，適用于以長鏈脂肪烷基二甲基胺或脂肪伯胺與1～4碳鹵代烷或芐基鹵進(jìn)行季銨化反應(yīng)而制得的脂肪烷基三甲基氯(或溴)化銨和脂肪烷基二甲基芐基氯(或溴)化銨以及脂肪烷基二甲基2～4碳烷基氯(或溴)化銨系列產(chǎn)品。
1.結(jié)構(gòu)式