烷醇酰胺是一類重要的非離子表面活性劑，主要由油脂或脂肪酸甲酯與乙醇胺經過縮合反應制得，其結構中的烷基通常為椰子油或棕櫚仁油基、棕櫚油或豆油基等，產品主要包括烷基單乙醇酰胺和烷基二乙醇酰胺兩大類，國內習慣采用的對應商品名分別為CMEA、6501和6502。烷醇酰胺類表面活性劑具有優異的增稠性、穩泡性及良好的懸浮污垢和抗再沉積能力，并有一定的防銹性和抗靜電能力，與其他表面活性劑復配時能起到良好的增效作用，因而可作為泡沫促進劑、穩泡劑、防銹劑、抗靜電劑和分散劑等，廣泛應用于日化、紡織和金屬清洗等領域，在三次采油等方面也有廣泛應用^[l]。

    目前，烷醇酰胺的工業化路線主要有“一步法”(油脂直接合成法)和“兩步法”  (甲酯合成法)。“一步法”通常采用油脂與乙醇胺直接反應得到烷醇酰胺；而“兩步法”則通常采用甲醇作為甲酯化劑，先將油脂(或脂肪酸)與甲醇反應制得脂肪酸甲酯，再由脂肪酸甲酯與乙醇胺反應得到烷醇酰胺。“一步法”工藝簡單、成本低，但在烷醇酰胺生成的同時，有較多副產物如酰胺酯和氨基酯等生成，并且副產物甘油難以分離，反應轉化率和產品中酰胺含量相對較低。“兩步法”得到的烷醇酰胺產品純度高(可達90％以上)，但工藝流程相對復雜，并且反應過程中因涉及甲醇，故對勞動保護、防火和防爆條件要求較高^[2]。除上述兩種合成方法外，也有少數企業采用脂肪酸與乙醇胺直接反應制得烷醇酰胺，產品也不含甘油，可制得烷醇酰胺含量高的產品。

    自20世紀30年代烷醇酰胺在美國開始應用于洗滌劑產品以來，至今已有70多年的歷史，國外已有數10種產品，比較著名的生產廠家有美國的Winto、Sherex和Stepan，日本的0il和Lion，德國的Huls和Henkel等公司^[3]。國內對烷醇酰胺的合成研究從20世紀60年代開始，與國外烷醇酰胺的規?；拖盗谢a相比，國內烷醇酰胺的生產企業較多，但規模普遍較小，品種單一，新產品開發相對滯后。烷醇酰胺雖屬于老產品，但因其優異的性能，又采用天然可再生的油脂為原料，產品易生物降解，適應當今“綠色”環保的潮流，因而又逐漸受到業內人士的重視，呈現出良好的發展勢頭。

1烷醇酰胺類表面活性劑的生產現狀

烷醇酰胺的優異性能使其具有廣闊的應用前景，因此，其市場需求量仍然呈現增長態勢，2007年國內烷醇酰胺類表面活性劑總的市場需求量約8萬t。我國烷醇酰胺經過40多年的發展，產量逐年上升，生產廠家逐步趨于集中，從20世紀90年代的數百家發展到現在的幾十家，目前已出現了幾家近萬噸級規模的烷醇酰胺生產廠家。據不完全統計，2007年國內6501和6502主要生產廠家的總產量約為5．5萬t，CMEA總產量約為1．1萬t，已基本能滿足國內的市場需求，烷醇酰胺類產品的凈進口量逐年減少。2007年烷醇酰胺類表面活性劑主要生產廠家及產量見表1。

表1   2007年國內烷醇酰胺類表面活性劑主要生產廠家及產量

Tab．1 Main domestic manufacturers and yield of series alkanolamidesurfactants in 2007

    注：

    1)以上數據均為通過市場調查和聯系詢問生產應用企業等方式取得，不可避免存在一些偏差。

    2)表格所列為2007年烷醇酰胺總產量為1000t及以上的生產廠家，不足1000 t的有無錫羅地亞精細化工有限公司、天津市昆達化工有限公司和邢臺市合成化學廠等。

    考慮到由于投資、安全和成本等因素，采用油脂與乙醇胺“一步法”反應制備烷醇酰胺仍然是目前國內外普遍使用的工藝路線。油脂原料可以是椰子油、棕櫚仁油、棕櫚油、豆油和豬油等天然油脂，近幾年來，用油脂類原料代替石油基原料已經得到社會各界的廣泛認可。天然油脂為可再生資源，供應相對充足，價格相對于石油的優勢更趨明顯。

    制備烷醇酰胺的另一種重要原料乙醇胺，由于目前國內生產企業少，生產規模小，遠不能滿足國內需求，進口乙醇胺依然占據主導地位，進口量約占國內消費量的2／3。2005年世界乙醇胺產量為122萬t，主要集中在北美、西歐和亞太地區。據報道，未來4年，世界乙醇胺需求年增長速度將達5％～6％，而產量則以年均2．8％的較低速度增長。預計2010年前，全球乙醇胺生產裝置的開工率將提高，2010年世界乙醇胺總產量將達到140萬t。近期，由于受國際油價飛漲和反傾銷政策等的影響，加上全球有幾套乙醇胺裝置停產，國內乙醇胺供貨嚴重緊缺。在下游行業，特別是農藥行業，在草甘磷等產品的強勁需求帶動下，乙醇胺供需市場嚴重失衡，市場價格大幅上漲，很大程度上限制或制約了烷醇酰胺類表面活性劑的發展。2007年國內烷醇酰胺和乙醇胺主要生產廠家和產量(裝置能力)分別見表l和表2。

表2國內乙醇胺主要生產廠家和裝置能力

Tab．2 Main domestic manufacturers and capacity of plant of ethanolamine

2烷醇酰胺類表面活性劑的發展趨勢

2．1烷醇酰胺仍然具有一定的競爭力和發展空間

烷醇酰胺類表面活性劑具有優良的性能，所采用的主要原料為天然可再生的油脂，產品生物降解性好，生產工藝相對簡單，生產過程能耗低且三廢污染少，符合當今節能減排、“綠色化”的趨勢和要求，因而這類表面活性劑仍然具有一定的競爭力和發展空間。特別是隨著國內乙醇胺產能的進一步擴大，環氧乙烷高價壟斷經營局面的改變，乙醇胺反傾銷政策停止實施或不再具有實際意義或影響時，國內乙醇胺的價格將逐漸趨于合理，此時烷醇酰胺類表面活性劑的競爭力將重新得到增強，市場需求量也會再次增大。

2．2生產廠家進一步集中，生產規模進一步擴大

    烷醇酰胺類表面活性劑生產工藝和設備相對簡單，投資少，進入該領域的門檻較低，因而必然會有大量小規模的企業長期存在，而且也會不斷有新的企業進入。正因為如此，烷醇酰胺類表面活性劑的競爭將長期存在而激烈，生產廠家的利潤空間減少，也必然會有很多競爭力不強的企業被淘汰，而那些實力強、規模大、運行成本低、創新能力強和管理水平高的企業，或具有明顯的資源優勢、地理區域優勢和成本優勢的企業則將得到長期穩步的發展。

    2008年，浙江贊宇科技股份有限公司啟動2萬池烷醇酰胺的建設項目。該項目選址在浙江嘉興乍浦經濟開發區，園區緊臨乍浦油脂碼頭。園區內的嘉興金燕化工有限公司正在建設2套5萬婦的乙醇胺項目，因其周邊區域經濟發達、市場容量巨大，具有較強的競爭優勢。項目建成后，將對國內烷醇酰胺類表面活性劑的發展產生重要影響。

2．3單乙醇酰胺類表面活性劑將得到更快的發展

    與二乙醇酰胺產品相比，單乙醇酰胺因其安全性和增稠性等更好，而且生產單乙醇酰胺所需的單乙醇胺用量與生產二乙醇酰胺所需的二乙醇胺用量相比較少，因而生產成本較二乙醇酰胺更低(通常乙醇胺的價格要高于油脂)。單乙醇酰胺的性價比更高，競爭力更強，生產企業的利潤空間也更大，而且也更適合于開發下游衍生產品，因而發展前景更為廣闊。當然，因單乙醇酰胺通常為固體產品，這給用戶在使用時的輸送、投料和溶解帶來一定的不便。

2．4         “二步法”工藝生產的產品將受到市場的青睞

“一步法”生產工藝簡單、方便，因而目前國內仍然大量采用。但因采用“一步法”工藝生產的產品中含有10％左右的甘油，而在后續的應用領域中，這部分甘油通常是多余的或不起作用的，甚至是有害的(因烷醇酰胺主要用作發泡劑和增稠劑等，而甘油起消泡和降黏作用)，這不僅降低了烷醇酰胺的性能和競爭力，而且也造成了甘油資源的浪費。隨著經濟和社會的發展，人們對產品品質的要求和對品質的鑒別能力都將逐步提高，特別是節能降耗和可持續性發展理念的深入人心，“二步法”工藝生產的烷醇酰胺必將在國內得到快速發展。  “二步法”工藝生產的高品質、高活性物含量的烷醇酰胺，在未來幾年中將受到市場的青睞而逐步成為主導產品，“一步法”工藝將逐步減少甚至被淘汰。

2．5新的應用領域將進一步拓展

烷醇酰胺表面性能優異，起泡力強，泡沫穩定性好，具有乳化、潤濕和去污等功能，是一種良好的驅油用表面活性劑，它對烷基苯磺酸鹽和石油磺酸鹽等具有增稠和增效作用，可用作三元復合驅油劑的復配組分。含有烷醇酰胺組分的三元復合體系與原油可形成10^-3 mN／m數量級的超低界面張力。目前，國內外很多專家、學者都在進行這方面的研究，今后，該產品在油田領域將會有更為廣泛的應用。另外，烷醇酰胺在皮革、選礦和建材助劑等方面也有廣泛的應用。

2．6烷醇酰胺衍生產品前景廣闊

    以烷醇酰胺為原料，可以衍生合成許多新型表面活性劑品種，這些衍生產品將使烷醇酰胺這一傳統產品煥發新的生機，并拓展新的應用領域^[4]。

    1)酰胺醚系列產品

烷醇酰胺的羥基具有伯醇性質，與環氧乙烷或環氧丙烷反應可生成不同聚合度的酰胺醚系列表面活性劑。酰胺醚用于洗滌毛呢織物有特殊的功能，洗后織物柔軟、手感好。肥皂中加人酰胺醚，可改善鈣皂分散性；作為勻染劑和潤濕劑特別適用于棉織物、人造毛與合成纖維的}昆紡織物；用于毛黏混紡纖維油劑可使纖維柔軟平滑；也可用作皮革加脂材料，可使皮革柔軟富有彈性，且與皮革纖維具有較強的結合力。

2)酰胺或酰胺醚硫酸鹽

    酰胺或酰胺醚經磺化、中和后可制得酰胺或酰胺醚硫酸鹽，這類表面活性劑具有優越的鈣皂分散能力，與醇及醇醚硫酸鹽相比，對皮膚刺激性小，脫脂力適中，非常適合于生產嬰兒香波和沐浴液等。

    3)酰胺或酰胺醚磷酸鹽

    烷醇酰胺的水溶性較差，經磷酸化中和后，接上親水基團，可成為水溶性更好的表面活性劑，可用作洗滌劑、乳化劑、潤濕劑、抗靜電劑、柔軟劑和精煉劑，比脂肪醇型洗滌劑更加優越，還可作為羊毛脫脂劑，復配成專用洗滌劑等。

    4)酰胺或酰胺醚琥珀酸酯磺酸鹽

    酰胺或酰胺醚先與順丁烯二酸酐反應，然后用亞硫酸鈉進行反應，制得酰胺或酰胺醚琥珀酸酯磺酸鹽。如十一烯酸單乙醇酰胺琥珀酸酯磺酸鈉具有很好的抑菌性，對皮膚刺激性小，復配于香波中有止癢、清潔和發泡作用。油酸、棕櫚酸單乙醇酰胺及其醚類的琥珀酸酯磺酸鈉對皮膚作用非常溫和，溶解性、去污力、耐硬水性及泡沫穩定性等均好。月桂酸單乙醇酰胺和二乙醇酰胺的琥珀酸酯磺酸鈉發泡力高、泡沫穩定性好，可用作香波、沐浴液、洗手劑、餐具洗滌劑和地毯洗凈劑等。

參考文獻：

[1]李柏林，張長寶，牛瑞霞，等．烷醇酰胺的合成及應用[J]．天津化工，2006(3)：38—40．

[2]卿寧，田和，張曉鐳，等．兩步法合成硬脂酸二乙醇酰胺叨．華東理工大學學報，2000(12)：650—653．

[3]唐健．椰子油酸二乙醇酰胺的合成[J]．化學推進劑與高分子材料，l998(3)：33—34．

[4]袁慰依．脂肪酸烷醇酰胺的合成與應用[J]．金陵石油化工，1989(2)：34—40．